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叉車鋰電池的使用過程即充放電循環(huán)的過程,充放電電流的大小、充放電截止電壓的選擇及采用何種充放電方式等充放電制度對(duì)叉車鋰電池的循環(huán)壽命也有很重要的影響。凡盲目增大電池的工作電流、增加充電截止電壓、降低放電截止電壓等都會(huì)使電池性能下降。
不同電化學(xué)體系的叉車鋰電池的充放電截止電壓不同。在叉車鋰電池充電過程中凡超過充電截止電壓就認(rèn)為發(fā)生了過充電。K.Maher 等將LiCoO2電池的充電截止電壓依次從4.2V設(shè)置到4.9V,并對(duì)實(shí)驗(yàn)后的電極材料進(jìn)行了X 射線衍射和Raman 光譜實(shí)驗(yàn),表明石墨負(fù)極和鈷酸鋰正極均發(fā)生了結(jié)構(gòu)改變,通過測(cè)試不同截止電壓充電后的電極不同SOC 的熵變曲線,也同樣發(fā)現(xiàn)電極材料發(fā)生了結(jié)構(gòu)改變。叉車鋰電池過充時(shí),從正極上脫出的過量的鋰離子會(huì)沉積或嵌入到負(fù)極上,沉積的活性鋰易與溶劑反應(yīng),放出熱量使電池溫度升高。正極受熱分解放出氧氣使電解液易分解并產(chǎn)生大量的熱[25]。當(dāng)鋰電池的放電電壓低于放電截止電壓時(shí),就形成了過放電。在過放電的過程中,鋰離子從負(fù)極上會(huì)過度脫出,下次充電時(shí)再嵌入會(huì)比較困難。余鐘寶等[26]對(duì)以MCMB 為負(fù)極、LiCoO2為正極的電池過放電到0 V 時(shí),銅箔集流體遭到比較嚴(yán)重腐蝕,負(fù)極SEI 膜遭破壞,再次形成的SEI 膜性能較差,使負(fù)極阻抗增大、極化增強(qiáng)。電池在過放電以后的循環(huán)過程中放電容量、充放電效率大為降低。
對(duì)18650 型鋰離子蓄電池在不同倍率下的放電進(jìn)行了研究。結(jié)果表明電池容量衰減隨著充放電倍率的提高幾乎成比例的增長(zhǎng)。高倍率循環(huán)的LiCoO2/ 石墨系鋰離子蓄電池容量衰減嚴(yán)重。通過分析得出:容量嚴(yán)重衰減的基本原因是正極材料結(jié)構(gòu)的改變和負(fù)極表面膜增厚導(dǎo)致Li+ 數(shù)量的減少及擴(kuò)散通道阻塞。在大電流放電情況下,需要離子快速的嵌入、脫出正負(fù)極,反應(yīng)速度很快。唐致遠(yuǎn)等[28]通過實(shí)驗(yàn)分析認(rèn)為:由于電池在大電流放電時(shí)需要在較短的時(shí)間內(nèi)放出很大的容量,電極反應(yīng)迅速劇烈,某些鋰離子來不及脫嵌或穿越負(fù)極材料放電過程就已經(jīng)結(jié)束了。另外,電池極耳可能會(huì)在大電流條件下熔斷,設(shè)備元件也可能會(huì)被損壞。
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